第三章 立体化学
有机化学中的同分异构现象包括两大类:一类是构造异构,如碳胳异构、位置异构和官能团异构等,它们是由于分子中原子问相互联结的顺序不同而产生的。另一类是立体异构。不同的立体异构体分子中,原子问联结顺序相同,但空间排列方式不同。那些仅仅由于单键旋转而产生的分子不同空间排列,称为构象异构。构象异构体间,由于能量壁垒小,室温下彼此转变,不能分离它们。
本章所要讨论的是具有特定空间排列的构型不同的立体异构体。这些立体异构体之间能量壁垒较大,能够得以分离而独立存在。同一构型的分子,也可随分子中单键旋转而呈现不同的构象。具有彼此对映、互为镜像关系的两种构型的立体异构体,称为对映异构体;而彼此不具镜像关系的立体异构体,称为非对映异构体,它们都具光学行为。顺、反异构体是靠双键(或环)的转动受阻而存在的一类立体异构体,以π键相连的碳原子上的4个取代基保持着平面形,它不像对映体或一般非对映体那样具有光学行为。不具光学行为的顺、反异构不在本章讨论的范围内。
立体化学,既研究立体异构体的光学行为异构现象的产生、存在、构型的表达式、命名以及一般性质,也研究与立体异构有关联的化学反应和反应的立体化学机理。
**节 平面偏振光与物质的旋光性
构型不同的立体异构体之问表现出的一个极为重要的性质差别是对于平面偏振光的作用不同。
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